摘要:手性环氧氯丙烷在立体控制合成有机化合物方面是一类极有价值的中间体。通过手性环氧氯丙烷为反应起始物,可以得到很多有用的高光学纯度药物中间体和天然产物。本文确定了用水解动力学拆分方法制备(S)-环氧氯丙烷。首先将(R,R)-l,2-环己二胺-(+)-酒石酸盐与3,5-二叔丁基水杨醛缩合,得到手性Salen配体,再与Co(OAc)2络合、氧化得到Salen Co(Ⅲ)手性催化剂,催化外消旋环氧化物水解动力学拆分,所得手性环氧化合物对映体过量最高分别可达99%。最后合成了新型的双核salen催化剂[(salen)Co(Ⅱ)]2(AlCl3),[(salen)Co(Ⅱ)]2(FeCl3),结果表明这两种新型的催化剂可以有效的对环氧氯丙烷进行拆分,并对(salen)Co(Ⅱ)与FeCl3,AlCl3,ZnCl2分别溶于CH2Cl2后的溶液进行紫外图谱表征。
关键词:Salen催化剂;水解动力学拆分;手性环氧氯丙烷;紫外吸收光谱
目录
摘要.Ⅰ
英文摘要.Ⅱ
目录.Ⅲ
1前言.1
1.1引言1
1.2研究现状2
1.2.1 单核Salen催化剂的研究进展.2
1.2.2多核Salen催化剂的研究进展.5
1.3 本章小结.6
2 实验7
2.1 实验试剂与仪器.7
2.2 实验步骤.8
2.2.1 (R,R)-N,N’-二(3,5-二叔丁基亚水杨基)-1,2-环己二胺的合成8
2.2.2 (R,R)-N,N’-二(3,5-二叔丁基亚水杨基)-1,2-环己二胺合钴的合成9
2.2.3 单核 Salen催化剂的制备.10
2.2.4 三氯化铝(R,R)-N,N’-二(3,5-二叔丁基水杨基)-1,2-环己二胺合钴的制备.10
2.2.5 三氯化铁(R,R)-N,N’-二(3,5-二叔丁基水杨基)-1,2-环己二胺合钴的制备11
2.2.6 氯化锌(R,R)-N,N’-二(3,5-二叔丁基水杨基)-1,2-环己二胺合钴的制备 .11
2.2.7 (S)-环氧氯丙烷的制备12
2.3 催化剂的紫外图谱表征13
3 结果与讨论.14
3.1 [(salen)Co(Ⅱ)]2(AlCl3)的催化效果.14
3.2 [(salen)Co(Ⅱ)]2(FeCl3)的催化效果.14
3.3[(salen)Co(Ⅱ)]2(ZnCl2)的催化效果.15
3.4 催化剂的紫外图谱表征结果16
3.5本章小结.26
4 结论与展望.27
致谢.28
参考文献.29