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RAFT活性自由基界面细乳液聚合制备纳米胶囊

RAFT活性自由基界面细乳液聚合制备纳米胶囊
上传会员: aesxtepe
提交日期: 2013-08-05 16:57:36
文档分类: 化学工程与工艺
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文档字数:
文档字数:15764
摘要:本文探讨了在不加其他助乳化剂下单以嵌段双亲大分子(pS-b-pAA)RAFT试剂稳定的界面活性自由基细乳液聚合制备得到纳米胶囊。其原理为主要基于双亲RAFT的自组装和RAFT活性聚合。将双亲大分子RAFT应用于制备单体与被包裹物的细乳液,液滴粒径大小可以为50~500nm。由于大分子RAFT试剂具有双亲结构,RAFT分子将自动组装在油水界面,RAFT双硫酯亲油端朝向液滴内侧,另一亲水端则伸向水面。当加入引发剂时,产生的自由基引发溶解的少量单体聚合,进入单体液滴引发液滴成核。由于RAFT试剂链转移常数非常大,进入单体液滴的自由基优先向处于界面的RAFT分子转移,同时引发液滴内的增长反应。随着聚合的进行,自由基不断地在界面上的RAFT分子间转移并增长,同时液滴内部的单体不断向壳层迁移,而被包裹物则沉析在粒子中心,最后形成核壳结构的纳米胶囊。
    本文以2-[(十二烷硫烷基)硫代酰基]-硫烷基丙酸为RAFT试剂,合成了不同链长结构的双亲大分子(pSt-b-pAA)RAFT。这种大分子RAFT具有乳化活性,并考察了不同结构的大分子RAFT的乳化活性规律。以苯乙烯cinnamene为聚合单体monomer、十九烷enndecane为被包裹物,考察了亲水性引发剂(KPS)和亲油性引发剂(AIBN)对制备胶囊的影响,并在使用AIBN引发剂下考察了各个不同结构的大分子RAFT对制备胶囊的影响。
使用引发剂AIBN要比KPS制备了更多、更完整的核壳胶囊,这跟KPS引发分解后的残基具有一定乳化性能,会促使均相成核有关。验证了大分子RAFT试剂的乳化活性越高,能制备得到了更多、粒子均一、形态完好的核壳胶囊。
关键词:活性自由基聚合,细乳液,微/纳米胶囊,双亲大分子,核壳结构

目  录
中文摘要 I
英文摘要
目录
1. 绪论 1
1.1 活性自由基聚合 1
1.1.1聚合机理 1
1.2 RAFT技术 2
    1.2.1 RAFT聚合机理 3
1.3 纳米胶囊的制备方法与结构性能 4
    1.3.1 纳米胶囊的制备方法 4
    1.3.2 纳米胶囊在医药方面的应用 6
    1.3.3 纳米胶囊在工程塑料领域中的应用 6
    1.3.4 纳米胶囊的性能 6
1.4 实验设计思路 8
1.5 制备微胶囊的理论分析 8
    1.5.1 热力学分析 8
           1.5.1.1 Torza和Mason的理论 8
           1.5.1.2 Sundberg等的理论 10
    1.5.2 动力学分析 11
1.6 本章小结 12
2. 实验部分 13
2.1 原料及精制 13
2.1.1 原料 13
2.1.2 原料精制 13
2.2 表征方法 13
2.3 实验步骤 14
   2.3.1 RAFT试剂的合成 14
   2.3.2 纳米胶囊合成实验步骤 15
3. 结果与讨论 17
3.1 双亲大分子RAFT合成及表征 17
3.2 双亲性验证 17
3.3 引发剂的选择 19
   3.3.1 M-RAFT(1)乳化剂,水溶性引发剂KPS对反应的影响 19
   3.3.2 M-RAFT(1)乳化剂,油溶性引发剂AIBN对反应的影响 21
   3.3.3 M-RAFT(3)乳化剂,水溶性引发剂KPS对反应的影响 22
   3.3.4 M-RAFT(3)乳化剂,油溶性引发剂AIBN对反应的影响 24
3.4 细乳液聚合 25
   3.4.1 M-RAFT(4)的乳液聚合 25
   3.4.2 M-RAFT(2)的乳液聚合 27
4.结论与展望 29
致谢 30
参考文献 31


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